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定為都城，正式建立起與清朝對峙的政權。
之後太平軍分兵東下，一支佔江浦、克儀徵，攻佔揚州；另一支佔領鎮江，與天京呈犄角之勢。
不久，欽差大臣向榮率萬餘人在南京城外孝陵衛一帶建立江南大營，阻扼太平軍東出蘇、常；欽差大臣琦善率萬餘人在揚州外圍建立江北大營，遏止太平軍北上中原。
1853年6月3日，太平軍西征，先後攻破安慶、九江、武昌等地。
1856年4月5日攻克揚州，清軍江北大營覆滅；同年6月，圍困天京三年的江南大營也被攻破。
至此，太平天國達到軍事上的全盛時期。
太平天國的軍政大權實際掌握在楊秀清手中，洪秀全退居二線。
楊秀清自稱天父下凡，成為太平天國比肩洪秀全的二號人物。
天京之圍解除後，楊秀清打算自立門戶。
洪秀全密令韋昌輝、石達開剷除楊秀清。
1856年9月4日，楊秀清及其部下家屬兩萬餘人被韋昌輝所殺，史稱“天京事變”。
石達開趕到天京後指責韋昌輝濫殺無辜，兩人不歡而散，石達開隨後逃出天京，並決定上書洪秀全剷除韋昌輝。
不久，韋昌輝及其部下被處死。
1856年11月，石達開回到天京，因威望日高被推舉主持朝政，但洪秀全對其有所猜忌，石達開再次出逃。
天京事變使太平天國元氣大傷。
石達開出走後，在多地作戰。
1861年9月，石達開被圍堵在大渡河區域，四川總督駱秉章提出議和，石達開自首後太平軍遣散4000人，剩餘兩千人跟隨他赴成都，後全部被處死。
1863年12月21日，天京再次被清軍圍困。
1864年6月1日，洪秀全病逝。7月19日，天京被攻陷，清軍屠城，許多百姓被殺，太平天國的其他軍隊各自為戰。
1872年4月，隨著李文彩部隊的覆滅，最後一支使用太平天國旗號的反清武裝消失，太平天國運動最終失敗。
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